测定氯化物办法的改善

  摩尔法和佛尔哈德法测定氯离子时,因为氯化银对氯离子的吸赞同氯化银能转化为硫氰酸银沉积,使得滴定结尾色泽改变不敏锐,剖析成果准确度不高,精密度较差,常用硝基苯、邻苯二甲酸二丁酯、甘油、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等试剂来改善滴定结尾色泽改变的敏锐性。这些物质或许作用不抱负, 或许有毒, 或许购买困难。介绍了用平平加系列或 OP乳化剂系列的物质来替代硝基苯,抵达了改善滴定结尾色泽改变敏锐性的意图,进步了 精密度和准确度,一起毒性小,易于购买,剖析成本低。对硝基苯和聚氧乙烯型外表活性剂, 从分子结构方面做了比较,解说了包藏氯化银沉积的原理。

  氯离子的容量剖析通常是用摩尔法和佛尔哈德法[1]，剖析原理较为简略, 已应用了多年。实践证明,该法滴定结尾不是很敏锐,精密度较差, 滴定成果不稳定,很简单超出工业剖析所答应的 1% 差错规模。滴定前在待测溶液中参加硝基苯 1～2mL, 摇摆后使 AgCl沉积进入硝基苯层,不再与滴定溶液触摸,就可以得到正确的成果。可是,硝基苯毒性较大,价格也较贵, 并且不易购买到, 所以在某些工厂的剖析中并不加硝基苯而直接滴定。为了替代有毒 的硝基苯, 可以改用邻苯二甲酸二丁酯[1]。邻苯二甲酸二丁酯对AgCl沉积的包藏作用不如硝基苯,使滴定结尾色泽改变判别不很抱负,相同存在购买困难问题。现在还没有替代硝基苯很抱负的试剂[1]。

  （1）结尾不敏锐,不易判别,不同的化验人员对锥形瓶摇摆的强度不同,对结尾色彩深浅判别也不一致。

  （2）生成的 AgCl沉积简单吸附溶液中过量的 Cl-，生成的 AgSCN 沉积简单吸附溶液中过量的 Ag+ 。在摩尔法中, AgCl沉积对Cl-的吸附, 使溶液中Cl-浓度下降, 与之平衡的Ag+浓度添加,致使未到等当点时, Ag2CrO4沉积便过早发生,误认为结尾已到,使结尾提早；因 Cl-被AgCl沉积所吸附,使Ag2CrO4沉积转化为AgCl沉积的速度非常缓慢,所以,滴定结尾呈现重复、拖尾、不敏锐。在佛尔哈德法中, AgCl沉积的溶度积为1.56×10-10, 比 AgSCN 沉积的溶度积1.1×10-12大。用 NH4SCN 标准溶液回滴剩余量的 AgNO3时, 依据沉积转化的原理可知,滴定抵达等当点后,微过量的 SCN-可能与AgCl反 应: AgCl+ SCN-→AgSCN + Cl-假如剧烈摇摆溶液, 反响更不断向右进行,直至抵达平衡。滴定抵达结尾时,实际上多耗费了一部分NH4SCN标准溶液, 结尾与等当点相差较大。

  （1）用摩尔法剖析时, 滴定进程有必要一直剧烈摇 动锥形瓶, 使被AgCl沉积所吸附的 Cl-释出。

  （2）用佛尔哈德法剖析时,等当点前剧烈摇摆锥形瓶,使被AgSCN 沉积吸附的 Ag+释出, 防止结尾提早抵达；近等当点时要缓慢摇摆锥形瓶,防止AgCl沉积转化为AgSCN 沉积,形成结尾不敏锐。

  （3）用非离子型聚氧乙烯脂肪醇醚外表活性剂或烷基酚聚氧乙烯醚替代硝基苯。在用标准溶液滴定前,参加质量分数为1% 的平平加 O [ C12～18脂肪醇聚氧乙烯（20）醚 ] 3～5 mL,可使结尾易于调查,防止结尾提早抵达。硝基苯可以吸附于AgCl沉积外表,包藏AgCl沉积,使AgCl沉积不再吸附Cl-。平平加 O的结构式为:

  分子中也含有氧原子,可以被AgCl沉积外表所吸附,阻挠AgCl沉积吸附Cl-；也可以被 AgSCN 沉积外表所吸附, 阻挠 AgSCN 沉积吸附 Ag+；还能对 AgCl和AgSCN 沉积起到涣散作用。总归, 改善后结尾敏锐易于调查,剖析成果的精密度、准确度大为进步。防止了硝基苯的毒性,用量少价格低廉, 易于收购,作用优于硝基苯和邻苯二甲酸二丁酯, 值得在化验室推广应用。

  早在 1986年,笔者就发现Cl-剖析时结尾欠好判别,剖析成果的精密度较差,准确度不稳定,欲用硝基苯进步结尾的敏锐性,但试剂购买困难,欲用其他物质替代硝基苯,却不知道哪种物质能行,参阅其他文献也没有介绍,改善工作只好中止。直到 1990年, 甘肃皋兰县成功机械厂上马了KCl镀锌生产线,对KCl镀锌溶液进行剖析时,意外发现滴定结尾很敏锐, 引起了笔者的爱好。追根溯源,原来是镀锌溶液中的光亮剂载体! !! 平平加,起到了替代硝 基苯的作用, 扩大到其他氯化物的剖析都取得了较好作用。

  [1] 刘天煦.剖析化验中常遇问题的处理办法[M].北京:化学工业出版社,2006: 70- 71.