排放管道中氯化氢检测的新办法-硫氰化汞比色法

  １、採氣管：运用不受排氣中成分腐蝕之材質，如玻璃管、石英管、鐵氟龍管，前端應填充與樣品氣體不反應之微粒過濾资料，如石英纖維或無鹼玻璃纖維。

  ２、氣體流量計：刻度可讀取採樣體積值至0.01 L，流量計可裝置溫度計、壓力計。

  ３、大氣壓力計：水銀或其他非水銀可量測大氣壓至2.5 mmHg（0.1 in.Hg）刻度之氣壓計。

  ４、加熱器：採樣時能維持採樣管的溫度在120℃以上，且應在採樣時監測採樣管溫度。

  ５、氣體採樣其他裝置（圖一）包含抽氣幫浦、三通活栓、250 mL吸收瓶、流量調整閥、清洗瓶等。

  (３)中止抽氣幫浦（L）後，轉動三通活栓（P1，P2）至吸收瓶（F1，F2），在氣體流量計（M）上讀取體積值（V1）至0.01 L。

  (４)採集約40 L樣本氣體後，中止抽氣幫浦，切換至旁通管路方位，關閉幫浦，在氣體流量計（M）上讀取體積值（V2）至0.01L，同時記錄氣體流量計（M）上之溫度計（N）與壓力計（O）之溫度與壓力測值。同時量測大氣壓力。

  (１)採樣前應執行採樣前測漏，採樣完结後亦應執行採樣後測漏，洩漏率不得高於流量2%。

  (２)切換三通活栓（P1及P2）至旁通管路，啟動抽氣幫浦（L），以樣品氣體置換由採樣管（B）至三通活栓（P1）之管內氣體。以抽氣幫浦（L）使樣品氣體通過吸收瓶（H），以流量調整閥（K1，K2）調整流量至約1 L/min，如確定氯化氫可彻底被吸收液吸收時，流量可增至2 L/min。

  (５)完结六、(一)步驟之操作程序後，將吸收瓶（F1與F2）之吸收液一併移入單一樣品瓶，以試劑水淋洗吸收瓶，洗液併入樣品瓶，樣品體積不得超過250 mL。

  將樣品瓶內吸收液移置250 mL量瓶，以試劑水清洗樣品瓶，洗液併入量瓶，以試劑水定容至標線，此即為剖析用檢液。

  (二)氫氧化鈉溶液（20%，w/v）：將40 g剖析試藥級氫氧化鈉参加200 mL試劑水中。

  (三)0.1 M氫氧化鈉溶液：將4.0 g剖析試藥級氫氧化鈉以試劑水溶解，並定容至1 L。

  (五)硫氰化汞（Ⅱ）溶液：取0.4 g試藥級硫氰化汞（Ⅱ）Hg（SCN）2，溶解於100 mL試藥級甲醇。並儲存於褐色試藥瓶中。

  ４、檢量線製備完结應即以第二來源標準品配製挨近檢量線中點濃度之標準品進行剖析作確認，其剖析結果相對誤差值宜在15%以內。

  １、分取一適當量剖析用檢液（最多5 mL），置入有蓋磨砂試管中，以試劑水定容至5 mL，依七、(二)２、操作並由檢量線求出氯離子含量。

  １、精取0.02 mgCl-/mL氯離子標準溶液0～5 mL（至少六種不同濃度），分別置入有蓋磨砂試管中，以試劑水定容至5 mL。

  ２、各試管分別参加2 mL硫酸鐵（Ⅲ）銨溶液，1 mL硫氰化汞（Ⅱ）溶液及10 mL甲醇後，加蓋搖盪使之充沛混合，此時會稍有放熱反應，將溫度降至室溫左右，在5～30分鐘內於波長460 nm測吸光度。

  ３、為避免排氣中之塵埃混入，須於採樣管之適當方位裝配過濾资料（如無鹼玻璃纖維）。

  ４、若有水分或许冷凝於管路時，採樣管至三通活栓（P1）間之管路均須加熱至120℃以上，加熱部分之管路連接，須运用磨砂玻璃接頭或矽質橡膠管。

  ５、运用0.1 M氫氧化鈉溶液作為吸收液，在2個吸收瓶內各参加50 mL吸收液；在旁路用之洗淨瓶內参加50 mL氫氧化鈉溶液（20%）。

  (九)氯離子標準溶液（0.02 mg Cl－/mL）：精確量取20.0 mL氯離子儲備溶液（1 mg Cl－/mL），置於1 L量瓶，以試劑水定容至標線。

  留意事項：因為呈色劑中有含汞（Ⅱ）化合物，所以在處理廢液時，須分外当心。

  ２、選擇煙道排氣中氣體流速變化不顯著之方位作為採樣點，採樣管須刺进煙道橫截面1/3至1/2方位，當煙道直徑大於2.0 m時，須遠離管壁至少1.0 m，以採集到具代表性氣體。

  (六)過氯酸溶液（12）：用量筒取試劑水68 mL至燒杯中，再参加試藥級70%過氯酸34 mL。

  (七)硫酸鐵（Ⅲ）銨溶液：秤取6 g試藥級硫酸鐵（Ⅲ）銨[NH4Fe(SO4)2．12H2O]溶於100 mL過氯酸溶液（1＋2）。並儲存於褐色試藥瓶中。

  (八)氯離子儲備溶液（1 mg Cl－/mL）：加熱氯化鈉至600℃，維持1小時，並置放乾燥器中充沛冷卻，精秤1.648 g溶於試劑水中，並以試劑水定容至1 L，或購買市售具濃度及保存期限說明之標準儲備溶液。

  將含氯化氫之試樣氣體導入氫氧化鈉吸收液中，繼参加硫氰化汞（Ⅱ）溶液及硫酸鐵（Ⅲ）銨溶液，使其與氯離子反應，生成橙紅色之硫氰化鐵（Ⅲ）錯合物，於波長460 nm比色定量，求出排氣中氯化氫之濃度。

  本办法適用於排放管道排氣中氯化氫之測定。在抽氣量為40 L時，可定量的濃度範圍為3～130 mg/Nm3；但增加採氣量或稀釋試樣溶液時，均可使可定量的範圍增大。

  (一)排氣中若含有二氧化硫及其他鹵化物、氰化物、硫化物等時，會形成干擾，必須確定上述干擾物之影響在可疏忽下，本办法才適用。

  (二)排氣中若含有氯氣時亦會形成干擾。為校对此項干擾，可在0.1 M氫氧化鈉吸收液內增加0.1%（w/v）之三氧化二砷（As2O3），以此溶液來採集試樣氣體，並以硫氰化汞（Ⅱ）比色法測定求出總Cl－濃度。另再以鄰聯甲苯胺法（O-Tolidine）定量Cl2濃度後，可依下列公式求出排氣中HCl濃度（mg/Nm3）：