二氧化氯含量测定办法

  GB/T 26366—20XX A A 附 录 A （规范性附录） 二氧化氯含量测定办法 A.1 紫外可见分光光度法 A.1.1 规模 本办法规则了消毒剂中二氧化氯的测定办法——紫外可见分光光度法。 本办法适用于浓度在10 mg/L～250 mg/L二氧化氯的测定，高浓度消毒剂可稀释后测定。 本办法最低检出浓度为10 mg/L 。 A.1.2 原理 运用石英比色皿，选用紫外可见分光光度计在190 nm～600 nm波长规模内扫描，调查二氧化氯水 溶液特征吸收峰，二氧化氯的最大吸收峰在360 nm处，可作为定性根据，但氯气在此也有弱吸收，发生 搅扰。应选用二氧化氯水溶液在430 nm处的吸收，吸光度与二氧化氯浓度成正比，且氯气、ClO2- 、ClO3- 、 - ClO 在此无吸收，可作为定量根据。 A.1.3 试剂 A.1.3.1 剖析中所用试剂均为剖析纯，用水为二次蒸馏水。 A.1.3.2 二氧化氯规范贮备溶液：亚氯酸钠溶液与稀硫酸反响，可发生二氧化氯。氯等杂质经过亚氯 酸钠溶液除掉。用稳定的空气流将所发生的二氧化氯带出，并通入纯水中配成二氧化氯规范贮备溶液， 在每次运用前，其浓度以碘量法测定。二氧化氯溶液应避光、密闭，并冷藏保存。 二氧化氯溶液制备办法（见图A.1 ）：在A瓶（洗气瓶）中放入300 mL水，A瓶封口上有二根玻璃 管，一根玻璃管（L ）下端插至近瓶底，上端与空气压缩机相接，另一根玻璃管（L ）下端口脱离液面 1 2 20 mm～30 mm ，其另一端刺进B瓶底部。B瓶为高强度硼硅玻璃，滴液漏斗（E ）下端伸至液面下，玻 璃管（L ）下端脱离液面20 mm～30 mm ，另一端刺进C瓶底部。溶解10 g亚氯酸钠于750 mL水内并倒 3 入B瓶中，在分液漏斗中装有20 mL硫酸溶液（1+9，体积比）。C瓶结构同A瓶相同，瓶内装有亚氯酸 钠饱满溶液。玻璃管（L ）刺进D瓶底部，D瓶为2 L硼硅玻璃搜集瓶，瓶中装有1 500 mL水，用以吸收 4 所发生的二氧化氯，余气由排气管排出。D瓶上的另一根玻璃管（L ）下端脱离液面20 mm～30 mm ， 5 上端与环境空气相通而作为排气管，尾气由排气管排出。整套设备应放在通风橱内。 6 GB/T 26366—20XX 发动空气压缩机，使适量空气均匀经过整个设备。每隔5 min 由分液漏斗参加5 mL硫酸溶液，在全 部加完硫酸溶液后，空气流要持续30 min 。将D瓶中所取得的黄绿色二氧化氯规范溶液放于棕色玻璃瓶 中，密封避光冷藏保存。二氧化氯浓度按本规范A.2测定，其质量浓度为250 mg/L～600 mg/L 。 A.1.3.3 二氧化氯规范溶液：取一定量新标定的二氧化氯规范贮备溶液，用二次蒸馏水稀释至所需浓 度。 A.1.4 仪器 A.1.4.1 紫外可见分光光度计。 A.1.4.2 石英比色皿（1 cm ）。 A.1.4.3 100 mL 容量瓶。 A.1.5 剖析过程 A.1.5.1 规范曲线 mL 、80.0 mL 、100.0 mL二氧化氯规范溶液（250 mg/L ） 于100 mL容量瓶中，加水至刻度，配成浓度为10 mg/L、25 mg/L、50 mg/L、100 mg/L、200 mg/L 、250 mg/L 的二氧化氯溶液，于430 nm处测定吸光度值，以二氧化氯浓度对吸光度值制作规范曲线 样品测定 依照样品说明书制造二氧化氯消毒液或其稀释液，于430 nm测定其吸光度值，与规范曲线 成果核算 消毒剂中二氧化氯的浓度按式（A.1 ）核算：  1 (A.1) V /V 1 2 式中：  ——消毒剂中二氧化氯的浓度，单位为毫克每升（mg/L ）； 1 ——样品测定液中二氧化氯的浓度，单位为毫克每升（mg/L ）； V ——所取消毒剂原液体积，单位为毫升（mL ）； 1 V ——定容体积，单位为毫升（mL ）。 2 A.1.6 精密度 在重复性条件下取得的两次独立测定成果的肯定差值不得超越算术平均值的10%。 A.2 五步碘量法 A.2.1 规模 本办法规则了用五步碘量法测定消毒剂中二氧化氯浓度的办法，一起还能够测定消毒剂中的氯气、 亚氯酸根离子、氯酸根离子的浓度。 本办法适用于由亚氯酸盐、氯酸盐为质料制成的二氧化氯消毒剂。 7 GB/T 26366—20XX 本办法最低检出浓度为0.1mg/L。 A.2.2 原理 - - - 该办法是使用不同pH条件下ClO 、Cl 、ClO 、ClO 别离与I 反响来测定各呼应物质的浓度。反响 2 2 2 3 方程式如下： - - Cl +2I =I +2Cl （pH=7 ，pH ≤2 ，pH ＜0.1 ） 2 2 - - 2ClO +2I =I +2ClO （pH=7 ） 2 2 2 - + - 2ClO +10I +8H =5I +2Cl +4H O （pH ≤2 ，pH ＜0.1 ） 2 2 2 - - + - ClO +4I +4H =2I +Cl +2H O （pH ≤2 ，pH ＜0.1 ） 2 2 2 - - + - ClO +6I +6H =3I +Cl +3H O （pH ＜0.1 ） 3 2 2 然后用硫代硫酸钠作滴定剂，分步滴定反响发生的I 。 2 A.2.3 试剂 A.2.3.1 剖析中所用试剂均为剖析纯，用水为无氧化性氯二次蒸馏水。 A.2.3.2 无氧化性氯二次蒸馏水：蒸馏水中参加亚硫酸钠，将氧化性氯还原为氯离子（以DPD查看不 显色），再进行蒸馏，所得水为无氧化性氯二次蒸馏水。 A.2.3.3 硫代硫酸钠规范溶液（0.1 mol/L ）制造：称取26 gNa S O ·5H O于1000 mL棕色容量瓶中， 2 2 3 2 参加0.2 g无水碳酸钠，用水定容至刻度，摇匀。置暗处，30 d后经过滤并标定其浓度。 硫代硫酸钠规范溶液标定：准确称取120℃烘干至恒重的基准重铬酸钾0.05 g～0.10 g （准确至0.00 01 g ），记载读数为m ，置于250 mL碘量瓶中，加蒸馏水40 mL溶解。加2 mol/L硫酸15 mL和100 g/L碘化 钾溶液 10mL，盖上盖混匀，加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，置暗处10 min后再加蒸馏水90 mL 。用硫代 硫酸钠规范溶液滴定至溶液呈淡黄色，加5 g/L淀粉溶液10滴（溶液当即变蓝），持续滴定到溶液由蓝色 变成亮绿色。记载硫代硫酸钠滴定液总毫升数，一起作空白校对。硫代硫酸钠规范溶液的浓度按式（A. 2 ）核算： m c 3 (A.2) 49.03(V V ) 10 2 1 式中： c——硫代硫酸钠规范溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）； m——基准重铬酸钾质量数，单位为克（g ）； 49.03 ——1/6 K Cr O 的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/ mol ）； 2 2 7 V ——重铬酸钾耗费硫代硫酸钠规范溶液的体积数，单位为毫升（mL ）； 2 V ——试剂空白耗费硫代硫酸钠规范溶液的体积数，单位为毫升（mL ）。 1 A.2.3.4 硫代硫酸钠规范滴定液（0.01 mol/L ）：汲取10.0 mL A.2.3.3 中硫代硫酸钠规范溶液于100mL容 量瓶中，用水定容至刻度。临用时现配。 A.2.3.5 2.0 mol/L硫酸溶液。 A.2.3.6 100g/L碘化钾溶液：称取10g碘化钾溶于100mL蒸馏水中，储于棕色瓶中，避光保存于冰箱 中，若溶液变黄需从头制造。 A.2.3.7 饱满磷酸氢二钠溶液：用十二水合磷酸氢二钠溶液与蒸馏水配成饱满溶液。 8 GB/T 26366—20XX A.2.3.8 pH=7磷酸盐缓冲液：溶解25.4 g无水KH PO 和216.7 g Na HPO ·12H O于800mL蒸馏水中， 2 4 2 4 2 用水稀释成1000 mL 。 A.2.3.9 50 g/L溴化钾溶液：溶解5 g溴化钾于100mL水中，储于棕色瓶中，每周重配一次。 A.2.3.10 淀粉溶液：5 g/L 。 A.2.4 仪器 A.2.4.1 酸式滴定管。 A.2.4.2 50 mL、250 mL、500 mL碘量瓶。 A.2.4.3 高纯氮钢瓶。 A.2.5 测定过程 A.2.5.1 滴定过程中氧化性物质的质量不得大于15mg ，可根据需要将样品恰当稀释；以下一切试验操 作应在室温20 ℃~25 ℃条件下进行。 A.2.5.2 依照样品说明书将样品活化后，汲取适量样品溶液用蒸馏水稀释，使其氧化性物质浓度在2 0 00 mg/L~3 000 mg/L （活化后氧化性物质浓度在此浓度规模内的样品溶液可直接取样测定）。 A.2.5.3 在500 mL 的碘量瓶中加200 mL蒸馏水，汲取2.0 mL～5.0 mL样品溶液或稀释液于碘量瓶中， 参加10.0mL磷酸盐缓冲液，摇匀。参加10mL碘化钾溶液，用硫代硫酸钠规范滴定液滴定至淡黄色时， 加1mL淀粉溶液，溶液呈蓝色，持续滴至蓝色刚好消失停止，记载读数为V 。 1 A.2.5.4 在A.2.5.3滴定后的溶液中参加10.0mL 2.0 mol/L硫酸溶液，置暗处5 min ，用硫代硫酸钠规范 滴定液滴定至蓝色消失，记载读数为V 。 2 A.2.5.5 在500 mL 的碘量瓶中加200 mL蒸馏水，汲取2.0 mL～5.0 mL样品溶液或稀释液于碘量瓶中， 参加10.0mL磷酸盐缓冲液，摇匀，然后通入压力为0.06 MPa 的高纯氮气，吹气时刻20 min～30 min 。吹 气结束后，参加10mL碘化钾溶液、1mL淀粉溶液。若样品溶液为无色通明，则进行A.2.5.6操作；若溶 液变为蓝色，则用硫代硫酸钠规范滴定液滴定至蓝色刚好消失停止。 A.2.5.6 在A.2.5.5滴定后的溶液中参加10.0mL 2.0 mol/L硫酸溶液，置暗处5 min ，用硫代硫酸钠规范滴 定液滴定至蓝色刚好消失停止，记载读数为V 。 3 A.2.5.7 在50 mL碘量瓶中参加1mL溴化钾溶液和20 mL 2.0 mol/L硫酸溶液，混匀，汲取2.0 mL～5.0 m L样品溶液于碘量瓶中，当即塞住瓶塞并混匀，置于暗处反响20 min ，然后参加10mL碘化钾溶液，剧烈 震动5 s，当即转移至装有25 mL饱满磷酸氢二钠溶液的500 mL碘量瓶中，清洗50 mL碘量瓶并将洗液转 移至500 mL碘量瓶中，使溶液最终体积在200 mL～300 mL 。用硫代硫酸钠规范滴定液滴定至淡黄色时， 加1mL淀粉溶液，持续滴至蓝色刚好消失停止。一起用蒸馏水作空白对照，得读数为V =样品读数-空白 4 读数。 A.2.6 核算公式 X 、X 、X 和X 别离按式（A.3 ）～式（A.6 ）核算： 1 2 3 4 (V V ) c 16863 X 1 2 3 (A.3) V 9 GB/T 26366—20XX V c 16863 X 2 3 (A.4) V [V (V V )] c 13908 X 4 1 2 (A.5) 3 V [V (V V ) 4] c 35450 X 4 1 2 3 (A.6) V 式中： X ——ClO 的浓度，单位为毫克每升（mg/L ）； 1 2 X ——ClO - 的浓度，单位为毫克每升（mg/L ）； 2 2 X ——ClO - 的浓度，单位为毫克每升（mg/L ）； 3 3 X ——Cl 的浓度，单位为毫克每升（mg/L ）； 4 2 V 、V 、V 、V ——上述各步中0.01 mol/L硫代硫酸钠规范溶液用量，单位为毫升（mL ）； 1 2 3 4 c——硫代硫酸钠规范滴定液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）； V——二氧化氯溶液的样品体积，单位为毫升（mL ）。 A.2.7 精密度 在重复性条件下取得的两次独立测定成果的肯定差值不得超越算术平均值的10%。 A.2.8 注意事项 试验操作时要避免阳光直射。准备工作要充沛到位，尽可能缩短操作时刻，以避免二氧化氯因蒸发、 分化而影响测定的准确性。 _________________________________ 10

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