氯化物的测定(三种办法)

  在含有卤素离子酸性试液中， 在含有卤素离子酸性试液中，先参加已知过 标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 量的 用NH4SCN标准溶液反滴定剩下过量的 标准溶液反滴定剩下过量的 AgNO3 反响如下： Ag ＋ Cl-＝ AgCl↓（白色） 反响如下： ↓ 白色） 剩下过量的AgNO3反响： 反响： 剩下过量的 白色) Ag＋ SCN- = AgSCN↓(白色 白色 指示剂反响： 指示剂反响：

  指示剂的色彩改变产生在胶粒沉积的外表， 指示剂的色彩改变产生在胶粒沉积的外表， 应尽量使胶粒沉积的外表积大， 应尽量使胶粒沉积的外表积大，参加淀粉保 护胶体，添加氯化银的外表积。 护胶体，添加氯化银的外表积。 吸附指示剂多为有机酸，操控溶液酸度在 吸附指示剂多为有机酸， pH7-10，以电离出更多的指示剂阴离子。 ，以电离出更多的指示剂阴离子。 AgCl光照易分解出金属银，滴定过程中应尽 光照易分解出金属银， 光照易分解出金属银 量防止日光照耀。 量防止日光照耀。

  （1）直接滴定法（测Ag） ）直接滴定法（ 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂， 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标 标 准溶液滴定Ag AgSCN沉积彻底后 沉积彻底后， 准溶液滴定Ag，当AgSCN沉积彻底后，过量的 SCN-与Fe3反响： 反响： 滴定反响： 白色) 滴定反响： Ag＋＋ SCN- = AgSCN↓(白色 白色 指示剂反响： 指示剂反响：

  为指示剂， 以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液 标准溶液测定氯化物。 中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。 滴定反响： Ag＋ ＋ Cl- ＝ AgCl↓（白色） 滴定反响： ↓ 白色） 指示剂反响： 指示剂反响：CrO42-＋ 2Ag = Ag2CrO4↓ 砖赤色） （砖赤色） 结尾时的色彩改变： 白色变为砖赤色 结尾时的色彩改变：由白色变为砖赤色

  －自身有色彩， 实际上因为CrO42－自身有色彩，指示剂浓度应 实际上因为 保持在0.002-0.005 mol/L较适合，（1~2mL 5% 较适合， 保持在 较适合 Ｋ2CrO4）。

  最适合pH6.5-10.5，当有铵离子存在时， ，当有铵离子存在时， 最适合 pH应在 应在6.5-7.2。 应在 。 酸性太强，[CrO42-]浓度减小，碱性过 浓度减小， 酸性太强， 浓度减小 会生成Ag 沉积 沉积。 高，会生成 2O沉积。

  防止办法： 防止办法： 在用SCN-返滴定之前，参加有机溶剂硝基苯 返滴定之前， 在用 二氯乙烷1-2mL，把AgCl沉积包住，阻 沉积包住， 或1,2-二氯乙烷 二氯乙烷 ， 沉积包住 止转化反响产生。 止转化反响产生。 恰当添加Fe ＋浓度，使结尾SCN-浓度减小， 浓度减小， 恰当添加 3＋浓度，使结尾 可削减转化形成的差错。 可削减转化形成的差错。 返滴定法测Br 离子时， 返滴定法测 -、Ｉ-离子时，不会产生转化反 应。

  依据确认结尾的指示剂不同分类： 依据确认结尾的指示剂不同分类： 莫尔(Mohr)法 法 莫尔 佛尔哈德(Volhard)法 法 佛尔哈德 法扬司法

  用AgNO3优级纯试剂直接制造 先制造后标定 用基准试剂NaCl标定 标定 用基准试剂

  AgCl沉积溶解度比 沉积溶解度比AgSCN的大，近结尾时加 的大， 沉积溶解度比 的大 入的NH4SCN会使 会使AgCl产生转化反响，使测 产生转化反响， 入的 会使 产生转化反响 定成果差错极大： 定成果差错极大： AgClSCN- = AgSCN↓＋Cl＋ 防止办法： 防止办法： 加热煮沸使AgCl沉积凝集，过滤后返滴滤液。 沉积凝集， 加热煮沸使 沉积凝集 过滤后返滴滤液。 沉积分离法） （沉积分离法）

  办法简介 银量法的概念及确认结尾的办法 莫尔法、 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特色 使用实例

  沉积滴定法： 沉积滴定法：以沉积反响为根底的滴定分 析法。 析法。 作为滴定用的沉积反响条件： 作为滴定用的沉积反响条件： 反响快速，生成沉积的溶解度小； 反响快速，生成沉积的溶解度小； 反响按必定的化学式定量进行； 反响按必定的化学式定量进行； 结尾易调查，有精确确认理论结尾的办法。 结尾易调查，有精确确认理论结尾的办法。

  在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂， 在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用 硝酸银标准溶液滴定Cl 硝酸银标准溶液滴定 - 。 滴定反响： 白色胶状) 滴定反响： Ag＋ Cl- = AgCl↓(白色胶状 白色胶状 指示剂作业原理： HFIn 指示剂作业原理： H＋ FIn滴定结尾前： 滴定结尾前： {(AgCl)m} •Cl- FIn- 指示剂不被 吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 滴定结尾后： 滴定结尾后： AgCl•Ag FIn- ={(AgCl)m} Ag• FIn- 荧光黄的 阴离子被吸附，而呈粉赤色。 阴离子被吸附，而呈粉赤色。